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PQA新型聚合物淬火劑的鋁合金應用
1.基本特性
1.1 PQA淬火劑的實質
PQA淬火劑是以兩種環氧化合物為單體原料,用一定的引發劑和催化劑,在控制溫度和壓力下經反應的共聚物,是屬于陰離子型線型結構的聚合物。 為PAG淬火介質類,外觀呈乳白至淺黃色粘稠液體,與水可無限溶解,即在水中加入任何數量的PQA淬火劑原液,均可得到均勻的水溶液。
PQA淬火劑配制成不同濃度的水溶液時,便使淬火劑具有各種不同的冷卻速度,從而適應各種不同金屬材料、不同形狀與厚度的零件淬火時所需要的冷卻速度。
1.2 逆溶及回溶性
PQA淬火劑均勻透明的水溶液,當其受熱溫度達到一定值時, 淬火介質立刻變得混濁(乳白),此種現象出現的溫度稱濁點。
淬火介質(在濁點以上)繼續增高溫度并達到一定值時,混濁淬火介質中的聚合物便呈團狀析出并下沉(因聚合物的比重大于水)淬火介質中開始析出團狀聚合物的溫度,稱逆溶點。
淬火介質由于溫度升高到逆溶點以上而析出的聚合物,只要淬火介質溫度下降到逆溶點以下時,便會重新溶解,使淬火介質又變得均勻。析出的聚合物由于溫度降低重新溶解的現象,稱為回溶性。
濁點高低,決定著這類水基淬火介質在淬火過程中實際可允許的最高溫升,即淬火介質的使用溫度應低于濁點。逆溶現象及回溶現象,決定了PQA淬火介質冷卻赤熱金屬時的冷卻機制,是這類 淬火介質具有比較理想的冷卻特性,明顯減小淬火變形、防止淬火開裂的關鍵所在。
1.3 冷卻特性
1.3.1 PQA淬火劑減小淬火變形防止淬火開裂的原因
水用作淬火介質時,其最大缺點是蒸汽膜嚴重,直到低溫馬氏體相變溫度附近,蒸汽膜才破裂,進入泡狀沸騰階段,造成最大冷卻速度,因而易于導致 淬火變形和淬火開裂。
PQA水溶性淬火介質則完全不同。由于這種 淬火介質具有逆溶性,當一定濃度的均勻淬火介質冷卻赤熱金屬時,金屬表面附近的淬火介質很快達到逆溶點,并發生團狀聚合物析出。團狀聚合物運動到金屬表面則被粘附,從而在金屬表面形成一層聚合物隔離膜。 淬火介質中的濃度越大,隔離膜的厚度也越大。由于聚合物淬火介質導熱性差,有隔熱作用,那么淬火介質濃度大,隔離膜厚,冷卻速度小。因此,控制濃度,即可控制淬火所需的不大也不小的冷卻速度,既能避免零件淬不硬,又能防止淬火開裂或過大的淬火變形。
淬火工件表面由于光潔度不同,幾何形狀的不同,單質的水\油等淬火介質在工件表面形成汽(氣)膜破裂的時間有先有后,因而冷卻不均勻,必然導致工件變形。PQA淬火介質冷卻最劇烈的泡狀沸騰過程,只發生在隔離膜的外表面,不是發生在工件表面上。因此就消除了工件表面由于光潔度不同,由于幾何形狀不同而造成的冷卻不均勻,從而消除了工件熱應力不均勻所引起的淬火變形。
淬火時工件表面形成的隔離膜,隨冷卻時間的延長而增厚,直到逆溶點以下溫度時,隔離膜才發生回溶現象,因此PQA淬火介質在低溫下的冷卻速度不強烈,可以避免馬氏體相變時產生過大的組織應力,從而防止產生淬火裂紋的危險性。
1.3.2 冷卻速度
采用直徑為16、長度為48mm的帶柄純銀探頭,將細絲熱電偶用擠壓方法使熱偶的熱端連接于探頭的幾何中心。探頭加熱溫度為800±2℃,由微機采集探頭在介質中冷卻時的熱電勢信號,并由微機控制XW-4675數字繪圖儀繪制冷卻曲線和冷卻特性曲線(溫度和冷卻速度的關系)。圖1為不同類型淬火介質和不同濃度PQA淬火介質的特性曲線。由圖可知不同濃度PQA淬火介質的溫度與冷速關系有如下三個特點。
圖1 PQA冷卻特性曲線
1.3.3 冷速三個特點
△ 淬火介質濃度大于15%以上時隨濃度增大冷卻速度下降
因為淬火介質濃度越大,純銀探頭的表面形成的聚合物隔膜越厚,隔熱作用越明顯,而且冷卻最劇烈的泡狀沸騰只發生在隔離膜的外表面液體 ,淬火介質不與金屬表面直接接觸,所以淬火介質的冷卻速度低。
△ 淬火介質濃度在15%以下時隨濃度增大冷卻速度增加
因為淬火介質低濃度時隔離膜的隔熱作用不重要,相反,為數不多的聚合物分子對金屬表面的浸潤作用,能使單質水的蒸汽膜厚度減小甚至不能形成,因而提高冷卻速度。
△ 低溫階段冷卻速度小
因為金屬(工件)表面形成的隔離膜,要在金屬表面溫度低于逆溶點80℃以下時,才能向 淬火介質中回溶完了。因此隔離膜的隔熱作用一直可以保持到低溫。另外,低溫階段時聚合物大分子運動緩慢,流動性差,對流熱傳導效果弱。由于這兩個原因,使金屬工件的低溫冷卻階段,即相變階段的冷卻速度不大,因而對減小組織應力,防止淬 火開裂有利。這種有利作用,對較高濃度的淬火介質溶液更為明顯。由于鋁合金固溶處理時,要求在400℃—250℃之間快冷,較高濃度的PQA淬火介質溶液能滿足這一冷卻特點要求。
2.鋁合金淬火的應用
2.1 濃度選擇
2.1.1 鋁合金鈑金件厚度為0.8~3mm時選用20~30%PQA。厚度大者選用下限。薄者用上限。
2.1.2 鋁合金鑄件選用20~25 PQA,零件及其厚度大者取下限,零件及其厚度小者取上限。
2.2 固溶并時效后的機械性能
LY12不同厚度板材按常規加熱后,在不同濃度PQA淬火介質淬火并自然時效后的機械性能如表1所示。由表1可知,測試數據均在冶標規定值以上。
表1 不同厚度LY12板材在不同淬火介質介質中淬火并自然時效后的性能
屈服強度,板厚1mm和2mm的LY12板材,拉伸試驗中的σ0.2值,略比水淬的高。
疲勞試驗的試樣如圖2所示。
圖2 反復彎曲疲勞試樣
因條件所限,試驗是對比性的。試樣于硝鹽爐(500±℃)加熱后,分別在水、30%PQA淬火介質中淬火,自然時效后在反復彎曲疲勞試驗機上進行試驗,頻率為1240次/分。在對稱循環應力σ-1為9kg/mm2條件下,l毫米厚的板材試驗表明,在30%PQA淬火介質溶液中淬火的與用水淬火的相比較,Lyl2板材斷裂周次N比較接近。
斷裂試樣的數量(占試樣總數的百分率)水淬的為75%,30%PQA淬火的為43%。斷裂的平均壽命,水淬的為0.9X106次,而30%PQA淬火介質淬火的為1.06×106次。因此可以說明用常規水淬火的,與PQA淬火介質淬火的有關疲勞數據,基本上為同一水平。但從所作的疲勞試驗來看,30%PQA淬火介質淬火的效果,有更好的趨向。
綜上所述,用PQA水溶液作為淬火介質,對鋁合金板材的機械性能,與水淬火相比較,都毫無遜色之處。
3.變形效果
多種鈑金件在PQA淬火介質中淬火后的變形統計表明,同水淬火相比,可減小淬火變形50~90%。部分鈑金件淬火變形比較如表2。
表2
4.晶間腐蝕
LYl2板材在厚度小于3mm時,于所述濃度的PQA淬火介質中淬火,自然時效后,沒有晶間腐蝕現象產生。
將LYl2鋁板于PQA淬火介質中淬火并時效后,在切取的橫截面(無包鋁影響)上,將試樣打磨、拋光,在室溫(26~28℃)下,于100毫升水加2毫升鹽酸和3克氯化鈉溶液中進行腐蝕,在顯微鏡下觀察是否出現晶界腐蝕現象。結果表明,在濃度為30%PQA淬火介質以下水溶液冷卻3mm厚的LY12板材(表面無包鋁),經24、48、72小時腐蝕,均無晶間腐蝕。濃度低的PQA淬火介質,更不會產生晶間腐蝕。
5.淬火介質配制
5.1 淬火槽
△ 淬火槽可用鋼結構和水泥結構。但鋼結構不得隨意進行涂漆保護,有些漆與PQA沒有相溶性,以致造成對 淬火介質的污染。
△ 淬火槽的容量,每公斤淬火金屬,推薦用10公斤PQA淬火介質溶液。生產批量大,或連續淬火時,應按每公斤金屬需有15公斤淬火介質溶液的容量配制。
5.2 淬火介質溶液配制
△ 按體積濃度配淬火介質溶液。即先向淬火槽中放入所需體積的水,而后向水中倒入所需體積的PQA淬火介質原液。因PQA淬火介質比重大于水,故剛剛倒入的PQA淬火介質原液會沉于底部,所以配制時要求攪拌,直至均勻溶液為至。在正常使用條件下,PQA淬火介質溶液不結晶、不析出,而且有自動混勻作用,所以不需攪拌。
△ 按高度配制淬火介質溶液。即淬火槽為規則立方、正方\園筒形時,可用高度代表濃度。例如需要淬火溶液高度為1米時,放入到0.8米高度的水,而后再倒入0.2米高度的PQA淬火介質原液,即為20%濃度的PQA淬火介質溶液。
△ 放熱反應。 PQA淬火介質原液加水時,有放熱現象,加之配制時的攪拌,溶液中會產生細微氣泡,溫度有所增高。因此配制后最好擱置3—4小時,使溫度降低、氣泡消失,再投入使用。
6.淬火介質管理
6.1 濃度測定
在淬火生產中,零件冷卻后對PQA淬火介質聚合物有帶耗現象。但濃度低時,帶耗輕微,只有高濃度時,帶耗問題不可忽視。在聚合物帶耗的同時,水也蒸發。所以原配濃度,在經一段周期的生產后,可能會發生變化,影響淬火效果。因此應定期檢測淬火槽中淬火介質溶液濃度。精確檢測濃度可用阿貝折射儀。工程應用中可用糖量計檢測濃度,精度足夠。
6.2 淬火介質的溫度控制
連續淬火中,淬火介質由于與工件的熱交換,可能使淬火介質的溫度升高。雖然PQA淬火介質的濁點、逆溶點均在80℃以上,但建議 淬火介質的溫升應控制60℃以下,以防降低淬火效果。
6.3 淬火鹽帶入量的極限
PQA淬火介質與空氣爐、氣氛爐配套使用時不存在鹽的帶入問題。當鹽浴爐加熱,零件于PQA淬火介質中冷卻時,淬火加熱鹽便帶入溶液中,天長日久,淬火介質溶液中鹽的含量增高。淬火介質溶液中含鹽量小于8%時,對冷速影響不大,超過8%,會增大冷卻速度,影響淬火效果。因此建議PQA淬火介質中的含鹽量應控制在8%以下。
PQA淬火介質中含鹽量的判斷,可從淬火效果衡量。另一種辦法是用精密比重計測定淬火介質的比重。當淬火介質的濃度一定時,比重一定。當淬火介質中含鹽時,比重增大,而且含鹽量與比重有著對應關系,故在原配淬火介質溶液濃度一定時,測定淬火介質比重可粗略知道鹽量大小。
6.4 淬火介質的回收及重復使用
△ 回收范圍;鋁合金淬火應用高濃度的PQA淬火介質淬火,淬火后在清水中清洗時,PQA淬火介質聚合物溶于清水。這種溶有PQA淬火介質聚合物的水溶液,可將其中的聚合物回收。淬火介質中含鹽量過高時也可以回收。
△ 回收的辦法:將PQA淬火介質溶液加熱到逆溶點以上溫度,停止加溫后聚合物便沉于溶器底部。此時將浮于聚合物上面的水放掉,則溶解的鹽隨水帶走。將沉于底部的聚合物加熱到110℃脫水。脫水后的聚合物便是原液PQA淬火介質。回收的PQA淬火介質與新購未用過的PQA淬火介質在特性上沒有差別,故可重配使用。
7. 結束語
鋁合金加熱后在一定濃度的PQA淬火介質聚合物水溶液中淬火(固溶)冷卻并時效后,抗拉強度、屈服強度、延伸率、疲勞強度都略優于水淬冷卻,且無晶間腐蝕。與水淬相比,淬火狀態的變形量減小了50—90%,大大降低了校形工作量,也降低了勞動強度